在可溶陽(yáng)極的電解精煉或電解提取時(shí),陽(yáng)極中除主體金屬外,還含有少量或微量的其他金屬或元素,他們以單質(zhì)、合金或化合物形態(tài)存在于陽(yáng)極中。當(dāng)陽(yáng)極發(fā)生極化時(shí),這些金屬或元素由于下述原因而成為陽(yáng)極泥:
(1)其平衡電位正于陽(yáng)極電位,因而不能離子化進(jìn)入到電解液中;
(2)雖然能離子化進(jìn)入到電解液中,但立即與電解液形成不溶的鹽而從電解液中析出;
(3)部分氧化形成不溶的化合物或單質(zhì)元素。生成的陽(yáng)極泥均以分散狀的細(xì)粒粉末存在,或粘附在陽(yáng)極表面上,或借重力作用沉淀于電解槽底部,甚或懸浮于電解液中。
因此,為使電解過(guò)程能正常進(jìn)行,一般需要定期從陽(yáng)極上刷洗下粘附的陽(yáng)極泥,從槽底掏出沉淀的陽(yáng)極泥和將電解液過(guò)濾分離出懸浮的陽(yáng)極泥。所得陽(yáng)極泥質(zhì)量除以相應(yīng)陽(yáng)極質(zhì)量的百分?jǐn)?shù),即為陽(yáng)極泥率。
鈀催化劑(英文名稱palladium catalyst)是一種以金屬鈀為主要活性組分,使用鈀黑或鈀的鹽類將鈀載于氧化鋁、沸石等載體上,以鈉、鎘、鉛等鹽為助催化劑,制成的各種催化劑,是化學(xué)和化工反應(yīng)過(guò)程經(jīng)常采用的一種催化劑,具有催化活性高,選擇性強(qiáng),催化劑制作方便,使用量少,可以通過(guò)制造方法的變化和改進(jìn),與其他金屬或助催化劑活性組分復(fù)配,優(yōu)化性能。應(yīng)用領(lǐng)域廣,能夠反復(fù)再生和活化使用,壽命長(zhǎng),廢催化劑的金屬鈀可以回收再利用等優(yōu)越性。許多鈀催化劑品種都已成為專利產(chǎn)品應(yīng)用于各行各業(yè),具有新的結(jié)構(gòu)及催化功能的鈀催化劑仍在不斷涌現(xiàn),使許多難以實(shí)現(xiàn)的反應(yīng)過(guò)程成為可能,使許多工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程得到改善,是工藝過(guò)程簡(jiǎn)化、經(jīng)濟(jì)效益提高,因此鈀催化劑的發(fā)展前景遠(yuǎn)大喜人。
鈀催化劑的種類很多,簡(jiǎn)單地可分為有載體的鈀催化劑和無(wú)載體催化劑,在實(shí)際應(yīng)用中,基本上都是有載體的鈀催化劑,這些載體主要有各種氧化鋁、沸石、碳載體等,在化工過(guò)程中主要應(yīng)用在各種加氫還原過(guò)程。既有全加氫,也有選擇加氫,既有氣相過(guò)程、也有液相過(guò)程。這些典型的過(guò)程有:醇、醛、酸、酯、酸酐、芳烴、雜環(huán)化物中不飽和鍵的加氫飽和,加氫還原反應(yīng)。例如乙烯、丙烯、丁烷丁烯餾分中炔烴、二烯烴的選擇加氫脫除。采用含千分之幾鈀含量的氧化鋁載體催化劑。反應(yīng)條件一般在50~150℃,壓力0.5~3MPa,氣相或液相進(jìn)行。又如醋酸或醋酸乙酯加氫生產(chǎn)乙醇,順丁烯二酸酐加氫生產(chǎn)丁二酸,進(jìn)一步加氫生產(chǎn)丁二醇。糠醛加氫脫羰基生產(chǎn)呋喃,進(jìn)一步加氫生產(chǎn)四氫呋喃。一般采用含鈀量在百分之幾的鈀含量的碳載體催化劑,成功地實(shí)現(xiàn)了大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。反應(yīng)條件為苛刻的是對(duì)苯二甲酸中微量對(duì)羧基苯甲醛的脫除。對(duì)二甲苯氧化生產(chǎn)對(duì)苯二甲酸中含有0.1~0.5%的對(duì)羧基苯甲醛,后者的存在,影響聚酯的質(zhì)量,必需去除至25ppm以下,采用含鈀6%的鈀—碳催化劑,在10MPa及200~300℃高溫,對(duì)對(duì)苯二甲酸水溶液條件下進(jìn)行加氫反應(yīng),實(shí)現(xiàn)了對(duì)苯二甲酸的精制。
銻(antimony),金屬元素,元素符號(hào)Sb,原子序數(shù)51,銀白色有光澤硬而脆的金屬(常制成棒、塊、粉等多種形狀)。有鱗片狀晶體結(jié)構(gòu)。在潮濕空氣中逐漸失去光澤,強(qiáng)熱則燃燒成白色銻的氧化物。易溶于王水,溶于濃硫酸。相對(duì)密度6.68,熔點(diǎn)630℃,沸點(diǎn)1635℃,原子半徑為1.28?,電負(fù)性2.2。
銻在自然界中主要存在于硫化物礦物輝銻礦(Sb2S3)中。已知銻化合物在古代就用作化妝品, [1] 金屬銻在古代也有記載,但那時(shí)卻被誤認(rèn)為是鉛。大約17世紀(jì)時(shí),人們知道了銻是一種化學(xué)元素。